Asimetrik karbon-hidrojen bağı borlaşması çalışmasında ilerleme
Kiral organoborik asit bileşikleri, sentetik kimyada ve tıbbi kimyada önemli uygulama değerine sahiptir.Kiral organoborik asit bileşiklerini sentezlemek için verimli katalitik asimetrik sentez yöntemlerinin geliştirilmesi birçok kimyacının dikkatini çekmiştir. Bununla birlikte, halihazırda geliştirilen yöntemlerin çoğu substratın önceden etkinleştirilmesini gerektirir, bu da ek işlem adımlarına neden olur ve daha fazla reaktif ve çözücü tüketir. Bu nedenle, atom ekonomisinin gelişim adımları ve asimetrik yöntemleri bu alanın gelişimini teşvik etmede önemli bir rol oynayacak ve yeni ligandlar yeni yöntemlerin geliştirilmesinde merkezi bir rol oynayacaktır.
Yakın zamanda, Xu Senmiao'nun Çin Bilimler Akademisi Lanzhou Kimyasal Fizik Enstitüsü, Karbonil Sentezi ve Seçici Oksidasyon Devlet Anahtar Laboratuvarı'ndaki ekibi, yeni bir kiral bor bazlı ligandlar sınıfı tasarladı. Basit ve kolayca bulunabilen kiral 1,2-diaminler ve 1,2-amino alkolleri kiral kaynak olarak kullandılar ve basit reaksiyonlarla bir dizi kiral çift dişli bor bazlı ligandın ilk sentezini elde ettiler ve bunlardan birini belirlediler. Toplu iridyum kompleksinin tek kristal yapısı (Şekil 1).
Araştırmacılar, bu ligandları kullanarak, koordinasyon bağları tarafından yönlendirilen geçiş metali iridyum tarafından katalize edilen aril hidrokarbon bağlarının verimli ve seçici asimetrik borlanmasını ilk kez gerçekleştirdiler (Şekil 2). İridyum katalizli desimetrik hidrokarbon boronasyon reaksiyonunu gerçekleştirmek için substrat olarak latent diarilmetilamin ve ligand olarak L3 (Şekil 1) kullandılar Ürünün en yüksek ee değeri% 96'ya ulaşabilir. Ve çok geniş spektrumlu bir fonksiyonel grup uyumluluğuna sahiptir ve ürünün mutlak konfigürasyonu tek bir kristal ile belirlenir. Aynı zamanda, substrat olarak rasemik diarilmetilamin, ligand olarak L8 (Şekil 1) kullandılar ve iridyum katalizli hidrokarbon boronasyon reaksiyonunu kinetik çözünürlükle, reaksiyonun en yüksek s değeriyle gerçekleştirdiler. 68'e ulaşabilir ve ürünün en yüksek ee değeri% 94'e ulaşabilir. Elde edilen borlanmış ürün, bir dizi basit işlemle şiral diarilmetilamin bileşiğine dönüştürülebilir. Reaksiyon mekanizması ile ilgili olarak, Ke Zhuofeng'in Sun Yat-Sen Üniversitesi'ndeki araştırma grubu ile işbirliği içinde teorik hesaplamalar yaptılar ve bu reaksiyonun bir Ir (III / V) katalitik döngüsünden geçtiğini buldular.
İlgili sonuçlar "J. Am. Chem. Soc." Da çevrimiçi olarak yayınlandı.
Yukarıdaki çalışma, Çin Ulusal Doğa Bilimleri Vakfı, Jiangsu Eyaleti Doğa Bilimleri Vakfı, Lanzhou Kimyasal Teknoloji Enstitüsü, Okso Sentezi ve Seçici Oksidasyon Eyalet Anahtar Laboratuvarı ve Hangzhou Normal Üniversitesi Eğitim Bakanlığı Organik Silikon Kimyası ve Malzeme Teknolojisi Anahtar Laboratuvarı tarafından desteklenmiştir.
Şekil 1 Yeni kiral bor bazlı ligandların sentezi
Şekil 2 Kiral bor bazlı iridyum kompleksleri tarafından katalize edilen diarilmetilaminin asimetrik karbon-hidrojen bağı borlanması
Kaynak: Lanzhou Institute of Chemical Physics, Çin Bilimler Akademisi
İpuçları: Yakın zamanda WeChat resmi hesap bilgi akışı revize edildi. Her kullanıcı, büyük kartlar şeklinde görüntülenecek olan sık okuma abonelik numaralarını ayarlayabilir. Bu nedenle, "Çin Bilimler Akademisinin Sesi" makalesini kaçırmak istemiyorsanız, şunları yapmalısınız: "Çin Bilimler Akademisinin Sesi" genel hesabına girin sağ üst köşedeki menüyü tıklayın "Yıldız Olarak Ayarla" yı seçin
